今天要講的是電鍍廢水的處理技術(shù)工藝,電鍍是利用電化學(xué)的方法對(duì)金屬和非金屬表面進(jìn)行裝飾、防護(hù)及獲取某些新性能的一種工藝過(guò)程。電鍍行業(yè)中,污泥脫水機(jī) 常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅、鍍鎘、鍍鉛、鍍銀、鍍金和鍍錫。在電鍍過(guò)程中,為了保證電鍍產(chǎn)品的質(zhì)量,使金屬鍍層具有平整光滑的良好外觀并與鍍件牢固結(jié)合,必須在鍍前把鍍件表面上的污物(油、銹、氧化皮等)徹底清理干凈,并在鍍后把鍍件表面的附著液清洗干凈。因此,電鍍生產(chǎn)過(guò)程中必然排出大量廢水。
二、 電鍍廢水的來(lái)源和水質(zhì)
1、電鍍廢水的來(lái)源
電鍍廢水的來(lái)源一般為:①鍍件清洗廢水;②電鍍廢液;③其他廢水,包括沖刷車間地面、刷洗地板以及通風(fēng)設(shè)備冷凝水和由于鍍槽滲漏或操作管理不當(dāng)造成的跑、冒、滴、漏的各種槽液和排水;④設(shè)備冷卻水。設(shè)備冷卻水在使用過(guò)程中除降溫以外,一般沒(méi)有受到重金屬的污染。其中,鍍件清洗水是電鍍廢水的主要來(lái)源,幾乎占車間廢水排放量的80%以上。
2、電鍍廢水的水質(zhì)
電鍍廢水的水質(zhì)、水量與電鍍生產(chǎn)的工藝條件、生產(chǎn)負(fù)荷、操作管理與用水方式等因素有關(guān)(見(jiàn)表1)。電鍍廢水的水質(zhì)復(fù)雜,成分不易控制,其中含有的鉻、銅、鎳、鎘、鋅、金、銀等重金屬離子和氰化物等毒性較大,有些屬于致癌、致畸、致突變的劇毒物質(zhì),對(duì)人類危害極大。
表1、電鍍廢水的種類和污染水平
序號(hào) 1 2 3 4 5
廢水種類 含氰廢水 含鉻廢水 含鎳廢水 含銅廢水 含 鋅 廢 水
酸性鍍銅 焦磷酸鍍銅 堿性鋅酸鹽鍍鋅 鉀鹽鍍鋅 硫酸鋅鍍鋅 銨鹽鍍鋅
離子種類 CN- Cr6+ Ni2+ Cu2+ Cu2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+
離子濃度(mg/l) <50 <200 <100 <100 <50 <50 <100 <100 <100
PH值 8-11 4-6 6左右 2-3 7左右 9以上 6左右 6-8 6-9
三、含氰廢水處理
1、廢水的來(lái)源和水質(zhì)
含氰廢水主要產(chǎn)生于稀有金屬冶煉和電鍍生產(chǎn)。在眾多的鍍鐘中,氰化電鍍是常用的鍍鐘之一,主要用于鍍鋅、鍍鉛、鍍鎘、鍍銅、鍍銀、鍍金。在含氰廢水中,除了含有劇毒的游離氰化物外,尚有銅氰、鎘氰、銀氰、鋅氰等絡(luò)合離子存在。因此,破氰后重金屬離子也將進(jìn)入廢水中,所以在處理含氰廢水時(shí),也必須包括重金屬離子的處理。氰化電鍍工藝所產(chǎn)生的含氰廢水的CN-濃度一般為25-500mg/l。
2、處理方法
氰含量高(CN-濃度大于50mg/l)的廢水,應(yīng)首先考慮回收利用;氰含量低(CN-濃度小于50mg/l)的廢水才進(jìn)行處理。在對(duì)含氰廢水進(jìn)行處理時(shí),含氰廢水應(yīng)分開(kāi)單獨(dú)設(shè)計(jì)一個(gè)處理系統(tǒng),不應(yīng)與其它電鍍廢水混合處理。
回收方法有酸化曝氣一堿液吸收法回收氰化鈉溶液,解吸法制取黃血鹽等。
處理的方法有堿性氯化法、電解氧化法、加壓水解法、生物化學(xué)法、生物一鐵法、自然凈化法、硫酸亞鐵法、空氣吹脫法。但目前國(guó)內(nèi)外多采用堿性氯化法。
堿性氯化法破氰分二個(gè)階段:第一階段是將氰氧化為氰酸鹽,稱為“不完全氧化”,反應(yīng)式如下:
CN-+HClO —— CNCl+OH- (1)
CNCl+2OH-——CNO-+Cl-+H2O (2)
CN-與OCl-反應(yīng)首先生成CNCl,CNCl水解成CNO-的反應(yīng)速度取決于pH值、溫度和有效氯的濃度。PH值、水溫和有效氯的濃度越高則水解的速度越快,而且在酸性條件下CNCl極易揮發(fā),因此操作時(shí)必須嚴(yán)格控制pH值。
第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為二氧化碳和氮,稱為“完全氧化”,反應(yīng)式如下:
2CNO-+4OH-+3Cl2 ——2CO2+N2+6Cl+2H2O (3)
在破氰過(guò)程中,PH值對(duì)氧化反應(yīng)的影響很大。當(dāng)PH>10時(shí),完成不完全氧化反應(yīng)只需五分鐘;PH<8.5時(shí),則有劇毒催淚的氯化氰氣體產(chǎn)生。而完全氧化則相反,低PH值的反應(yīng)速度較快。PH=7.5-8.0時(shí),需時(shí)10-15分;PH=9-9.5時(shí),需時(shí)30分;PH=12時(shí),反應(yīng)趨于停止。
在實(shí)際處理過(guò)程中,PH值可分兩個(gè)階段調(diào)整,工藝流程圖如圖1。即第一階段加堿,在維持PH>10的條件下加氯氧化;第二階段加酸,在PH降至7.5-8.0時(shí),繼續(xù)加氯氧化。但也可一次調(diào)整PH=8.5-9,加氯氧化一小時(shí),使氰化物氧化為氮及二氧化碳。后一方法投氯量需增加10-30%,操作管理簡(jiǎn)單方便。
氧化劑投量與廢水中氰含量有關(guān),大致耗量見(jiàn)表2。當(dāng)廢水中含有有機(jī)物及金屬離子時(shí),耗氯量還要增高。
四、重金屬?gòu)U水處理
1、廢水的來(lái)源
重金屬?gòu)U水主要來(lái)自鍍件的漂洗,也有少量工藝廢棄液。廢水中重金屬的種類、含量及存形態(tài)隨不同生產(chǎn)種類而異,變化很大,主要含有銅、鉻、鋅、鎘、鎳等金屬離子。
2、處理方法
重金屬?gòu)U水的處理種類很多,一般可分為如下兩大類:
⑴使溶解性的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗芑螂y溶的金屬化合物,從而將其從水中除去。常用方法的有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、電解法、鐵氧體法、離子浮選法、隔膜電解法等等。
⑵在不改變重金屬化學(xué)形態(tài)情況下進(jìn)行濃縮分離,常用方法的有反滲透法、電滲析法、離子交換法、蒸發(fā)濃縮法等。
⑶利用微生物的吸附和富集作用去除重金屬離子。
這些方法可根據(jù)水質(zhì)、水量單獨(dú)或組合使用。其中以氫氧化物沉淀法使用最為普遍,而生物法則是一項(xiàng)新技術(shù),現(xiàn)在正處理發(fā)展階段。
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